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| − | {{混同|エタノール}}
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| − | {{chembox
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| − | | 出典 = <ref>{{Cite web|url=http://www.cdc.gov/niosh/ershdb/EmergencyResponseCard_29750029.html#er|title=The Emergency Response Safety and Health Database: Systematic Agent: METHANOL|publisher=Centers for Disease Control and Prevention|accessdate=26 August 2009}}</ref> [http://www.nihs.go.jp/ICSC/icssj-c/icss0057c.html ICSC番号:0057]
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| − | | ImageFileL1 = Methanol-2D.png
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| − | | ImageSizeL1 = 120px
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| − | | ImageNameL1 = Methanol
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| − | | ImageFileR1 = Methanol-3D-balls.png
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| − | | ImageSizeR1 = 150px
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| − | | ImageNameR1 = Methanol
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| − | | ImageFileR2 = Methanol-3D-vdW.png
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| − | | ImageSizeR2 = 120px
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| − | | ImageNameR2 = Methanol
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| − | | ImageFileL2 = Methanol_flat_structure.png
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| − | | ImageSizeL2 = 120px
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| − | | ImageNameL2 = Methanol
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| − | | IUPACName = methanol
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| − | | OtherNames = 木精<br />メチルアルコール<br />カルビノール<br />ヒドロキシメタン
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| − | | Section1 = {{Chembox Identifiers
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| − | | SMILES = CO
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| − | | CASNo = 67-56-1
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| − | | 日化辞番号 = J2.364G
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| − | | ChemSpiderID = 864
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| − | | PubChem = 887
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| − | | RTECS = PC1400000
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| − | }}
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| − | | Section2 = {{Chembox Properties
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| − | | 分子 = yes
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| − | | C =1 | H = 4 | O = 1
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| − | | Appearance = 無色液体
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| − | | Density = 0.7918 g cm<sup>-3</sup>
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| − | | Solubility = 任意に混和
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| − | | MeltingPtC = -97
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| − | | BoilingPtC = 64.7
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| − | | pKa = ~ 15.5
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| − | | 蒸気圧 = 133 hPa
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| − | | Viscosity = 0.59 [[パスカル秒|mPa·s]] (20 °C)
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| − | | Dipole = 1.69 [[デバイ|D]]（気体）
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| − | | 屈折率 = 1.3292 (20 ℃)
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| − | }}
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| − | | Section7 = {{Chembox Hazards
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| − | | FlashPt = 11-12 °C
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| − | | EUClass = {{Hazchem F}} {{Hazchem T}}
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| − | | NFPA-H = 3
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| − | | NFPA-F = 3
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| − | | NFPA-R = 0
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| − | | RPhrases = {{R11}}, {{R23/24/25}}, {{R39/23/24/25}}
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| − | | SPhrases = {{S1/2}} {{S7}} {{S16}} {{S36/37}} {{S45}}
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| − | }}
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| − | | Section8 = {{Chembox Related
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| − | | OtherFunctn = [[エタノール]]<br />[[プロパノール]]<br />[[ブタノール]]
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| − | | Function = [[アルコール]]
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| − | | OtherCpds = [[クロロメタン]]<br />[[メトキシメタン]]
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| − | }}
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| − | }}
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| − | '''メタノール''' (methanol) は[[有機溶媒]]などとして用いられる[[アルコール]]の一種である。別名として、'''メチルアルコール''' (methyl alcohol)、'''木精''' (wood spirit)、'''カルビノール''' (carbinol)、'''メチール'''とも呼ばれる。[[示性式]]は CH<sub>3</sub>OH で、一連のアルコールの中で最も単純な分子構造を持つ。[[ホルマリン]]の[[原料]]、[[アルコールランプ]]などの[[燃料]]として広く使われる。[[燃料電池]]の水素の供給源としても注目されている。 | + | '''メタノール''' (methanol) は[[有機溶媒]]などとして用いられる[[アルコール]]の一種である。別名として、'''メチルアルコール''' (methyl alcohol)、'''木精''' (wood spirit)、'''カルビノール''' (carbinol)、'''メチール'''とも呼ばれる。[[示性式]]は CH<sub>3</sub>OH で、一連のアルコールの中で最も単純な分子構造を持つ。 |
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| − | == 製法 ==
| + | エチルアルコールに似た匂いを有する。有毒で，8～20gで失明，30～50gで死にいたる。無色揮発性，可燃性液体。沸点 64℃。一酸化炭素と水素から高圧接触法によって工業生産される。アルコール同族体で最も簡単な分子である。酸化するとホルムアルデヒドとなり，さらに強く酸化するとギ酸を経て，二酸化炭素と水にまで分解する。有機合成(メチル化反応) の原料。分析用試薬，溶媒，燃料として用いられ，エチルアルコールの変性剤としても用いられる。 |
| − | # [[木材]]由来による[[木酢液]]の[[蒸留]]（"木精"という名の由来）。
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| − | # [[石炭]]ないし[[天然ガス]]の部分酸化で製造した[[一酸化炭素]] (CO) に、[[酸化銅]]-[[酸化亜鉛]]/[[アルミナ]]複合酸化物を[[触媒]]として、50-100気圧、240-260℃で[[水素]] (H<sub>2</sub>) を反応させる<ref>{{cite book|和書|title=工業有機化学 第5版|author=K. Weissermel, H.-J. Arpe|publisher=東京化学同人|year=2004|isbn=978-4807906055}}</ref>。
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| − | #: <ce>CO\ + 2H2 -> CH3OH</ce>
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| − | # メタノール産生菌による[[発酵]]。
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| − | 現代の工業製法はコスト面の事情により2.の製法で天然ガスからの製造が主流である。
| + | {{テンプレート:20180815sk}} |
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| − | == 主要な用途 ==
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| − | * '''化学用途''' [[フェノール樹脂]]や接着剤、[[酢酸]]および[[ホルマリン]]の合成原料。さまざまな化学反応の[[溶媒]]。
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| − | * '''燃料用途''' 石油代替自動車燃料としてはエタノールより安価で[[天然ガス#圧縮天然ガス|CNG]]と並ぶ価格競争力がある（詳細：[[アルコール燃料]]）。また、ノートパソコンなどのモバイル機器を長時間稼動させるため、[[直接メタノール燃料電池]] (DMFC) が期待されている。
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| − | == 主な化学反応 ==
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| − | * 燃焼時の反応で[[二酸化炭素]]と[[水]]が生成する。
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| − | **<ce>2CH3OH\ + 3O2 -> 2CO2\ + 4H2O</ce>
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| − | * 熱した[[銅]] (Cu) と反応して酸化すると[[ホルムアルデヒド]] (HCHO) が生成する。
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| − | **<ce>CH3OH\ + CuO -> HCHO\ + Cu\ + H2O</ce>
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| − | * [[ナトリウム]] (Na) と反応して、[[ナトリウムメトキシド]] (CH<sub>3</sub>ONa) と[[水素]] (H<sub>2</sub>) が生成する。
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| − | **<ce>2CH3OH\ + 2Na -> 2CH3ONa\ + H2</ce>
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| − | == 危険性 ==
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| − | === 引火 ===
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| − | 日本においてメタノールは[[危険物]]第四類アルコール類に指定されているなど、引火の危険性の高い液体である。[[揮発性]]が高く、メタノールの入った容器を直接[[火]]にかけると[[爆発]]する恐れがあるため、保管場所・使用場所における火気や電気火花について念入りに注意しなければならない。特に使用する場所では十分な換気と、容器を倒さないこと、液をこぼさないことに留意されたい。換気は防火上有効であるとともに、後述する中毒の防止にも有効である。
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| − | 一般的な油火災（B火災）同様に引火して炎上した際は、粉末の[[消火器]]、[[二酸化炭素]]、[[砂]]を用いる。噴霧注水は差し支えないが、注水消火は、薄められたメタノールが溢れ火災が広がる可能性があり、極少量の火災以外には用いない。泡消火は泡がメタノールに吸収されてしまうので、泡消火薬剤を用いる場合は特に耐アルコール性の泡消火薬剤を用いる。
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| − | メタノールの[[炎]]は薄青色であるが、特に昼間は視認しにくい。[[キャンプ]]用品として販売されている木炭用の[[着火剤]]は[[分散系#ゲル|ゲル]]状物質にメタノールが含まれている。特に復元性を持つ樹脂容器に充填された製品は着火後に継ぎ足すと、容器内の空洞に生じた可燃性混合気に引火・破裂拡散し火のついたゲル状燃料を撒き散らす危険があるので決して着火後に継ぎ足してはならない。この種の事故が相次いだ為に使いかけの製品でも容器内に空洞を生じない製品も多い。金属製チューブ・使い切りのパック入りの製品ではこの危険は無い。また、適正な使用であっても、炎が見難いために火傷を負う事故がある。
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| − | === 飲用毒性 ===
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| − | [[メタノール毒性|メタノール中毒]]は、取り扱い時の吸入、故意の摂取、誤飲などで起こる。メタノールの[[致死量]]に関しては様々な報告があり、個人差が大きいと考えられるが、ヒト、[[経口]]での最小致死量は0.3-1.0g/kg程度であると考えられている。これはエタノールの1/10程度の量である。[[ヒト]]を含む[[霊長類]]の場合、メタノールは[[アルコールデヒドロゲナーゼ]]によって[[ホルムアルデヒド]]に[[代謝]]され、さらに[[ホルムアルデヒドデヒドロゲナーゼ]]によって[[ギ酸]]に代謝される。ホルムアルデヒドの体内半減期はおよそ一分であり、ホルムアルデヒドからギ酸への代謝は迅速に行われるため、ホルムアルデヒドによる毒性はほとんど問題にならない<ref name="ehc196">{{cite web|url=http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc196.htm|title=ENVIRONMENTAL HEALTH CRITERIA 196 Methanol|author= ICPS INCHEM|accessdate=2014年5月9日}}</ref>。メタノールの毒性はギ酸による代謝性[[アシドーシス]]と[[ニューロン]]への毒性によるものである。ギ酸の代謝能力は種によって異なっており、[[げっ歯類]]に比べてギ酸の代謝能力に劣る霊長類はメタノールの毒性が強く出ることが知られている<ref name="ehc196">{{cite web|url=http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc196.htm|title=ENVIRONMENTAL HEALTH CRITERIA 196 Methanol|author= ICPS INCHEM|accessdate=2014年5月9日}}</ref>。
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| − | メタノール中毒による症状としては、[[目]]の[[網膜]]を損傷することによる[[失明]]がよく知られている。これは次の網膜でのメカニズムによる。[[βカロテン]]が鎖の真ん中で切断されると2分子の[[トランス型]]の[[レチノール]]という[[アルコール]]型の[[ビタミンA]]を生成する。このレチノールは酸化されて[[レチナール]]という[[アルデヒド]]になるが、このトランス型のレチナールは[[シス型]]のレチナールに変化して[[オプシン]]という[[タンパク質]]に収納される。このレチナールとオプシンの複合体が[[ロドプシン]]である。ロドプシンに[[光]]が当たり、シス型だったレチナールが安定なトランス型に戻ると、レチナール分子はオプシンに収まらず外れてしまう。この変化が[[細胞]]内を伝わり化学的に増幅され、「光が当たった」という信号となって[[視神経]]に伝播する。トランス型レチナールは再び[[イソメラーゼ]]の働きでシス型に折り曲げられてオプシンに収納されるが、やがてレチナールは消耗し不足してゆく。そして、この不足した分はレチノールから酸化して補われる。網膜にはレチノールをレチナールに酸化するための[[アルコール脱水素酵素]]が豊富に存在するため、メタノールを飲んだ場合には網膜で[[ホルムアルデヒド]]が大量に作られ、そのホルムアルデヒドの毒性が視細胞に悪影響を及ぼし、その結果として失明することになる<ref>「続・身のまわりの毒」Anthony T.Tu著、東京化学同人、1993年</ref>。ホルムアルデヒドは短時間でギ酸に代謝される（上記参照）。ギ酸は、10-ホルミルテトラヒドロ葉酸合成酵素により[[テトラヒドロ葉酸]]から[[10-ホルミルテトラヒドロ葉酸]]を経て代謝、分解される。ヒトではこの反応速度が遅いためギ酸が残留して毒性を示すこととなる。メタノール中毒による視力障害は、ギ酸の直接傷害による[[視神経]]の脱髄が原因と考えられるが、[[軸索]]の損傷も示唆する報告がある<ref name=sasaki>[http://doi.org/10.3893/jjaam.19.160 Top of the basilar syndromeを疑われたメタノール中毒の1症例]、佐々木庸郎 ほか、日本救急医学会雑誌 Vol.19 (2008) No.3 P160-167</ref>。またギ酸がミトコンドリアの電子伝達系に関わるシトクロムオキシダーゼを阻害するために視神経毒性が現れるとする意見もある<ref name="ehc196" />。
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| − | メタノールとギ酸はともに[[血液透析]]により効率よく除去することができる。また、生体内でのギ酸分解を促進するために活性型[[葉酸]]の投与が推奨される<ref name=sasaki/>。
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| − | 日本ではエタノールを混合していないメタノールは[[劇物]]であり、購入時の毒劇物譲受書への署名捺印を義務付けられている。
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| − | === 各国の中毒における事例 ===
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| − | ==== 日本 ====
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| − | 戦前の[[1933年]]にメタノールで増嵩しした[[焼酎#カストリ|カストリ]]の飲用から30名以上の死者が出たほか、[[第二次世界大戦]]後の混乱期には安価な[[エタノール#工業用アルコール|変性アルコール]]を用いた[[密造酒]]によるメタノール中毒もしばしば起きた。
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| − | [[エタノール]]は[[酒税]]の課税対象となるが、エタノールにメタノールなどを加えた[[エタノール#工業用アルコール|変性アルコール]]は非課税であり、これらは安価であった。このエタノールにメタノールが混入された変性アルコールを蒸留して、すなわち、"メタノールとエタノールの沸点は異なるので、適切な温度で蒸留したら分離できるだろう"という目論見で、変性アルコールを加熱・蒸留してエタノールを分離しようとしたものを密造酒として供することが横行した。しかし、メタノール-エタノール混合溶液は共沸混合物であり、メタノールとエタノールの沸点が異なっていても、混合溶液となったものを単純に加熱してメタノールを取り除くことは不可能で（'''[[共沸]]'''）、この結果、メタノールを除去できていない変性アルコールが'''[[焼酎#カストリ|カストリ酒]]'''となって広く出回り、中毒事故が多発した。
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| − | 失明者が多く出たことから、メタノールの別称である「メチルアルコール」を当てて「目散るアルコール」や、その危険性を象徴してバクダン等と呼ばれた。
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| − | ==== イタリア ====
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| − | 1986年、メタノール入りのワインを飲んで22人が死亡した<ref>[http://www.iph.pref.osaka.jp/merumaga/back/71-1.html 大阪府立公衆衛生研究所メールマガジン かわら版＠ｉｐｈ －第71号－ 2009年7月31日発行]</ref>。
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| − | ==== ケニア ====
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| − | [[ケニア]]で一般的に飲まれている[[トウモロコシ]]の[[発酵酒]]は、製造時にメタノールを添加し、アルコール度数を高める手法が密かに行われている。その添加量は中毒患者が出るギリギリで調節されているというが、しばしば中毒事件が発生する。[[2000年]]には、「チャンガー」と呼ばれる[[密造酒]]により134人が死亡、1000人以上が[[病院]]に収容される大事件が発生したほか、[[2005年]]にも30人程度の死亡者が発生するなど事件は後を絶たない。
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| − | ==== 中国 ====
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| − | [[1998年]]の[[旧正月]]直前に、[[山西省]]でメタノールが入った[[密造酒]]による中毒死事件が起きた。約400人が入院し、約30人が死亡した。
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| − | ==== 韓国 ====
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| − | [[1988年]]の[[ソウルオリンピック]]の際に[[ソビエト連邦|ソ連]]のオリンピック協会職員が、薬局でエタノールを購入しようとしたところ（当時のソ連の財政難とルーブルの暴落のために、通常の酒類が購入できなかった）誤ってメタノールを購入してこれを飲んでしまい、死亡する事故が起こった。
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| − | ==== ベトナム ====
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| − | 零細な酒造メーカーにおいては、[[蒸留酒]]のアルコール度数を増やすために、安価な燃料用メタノールを混入することが常習的に行われていることがある。[[2008年]]にも[[ホーチミン市]]において20人程度の死亡者が出た。
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| − | ==== インドネシア ====
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| − | 2009年5月、[[バリ島]]でメタノールが混じった酒を飲んで中毒を起こす人が続出。外国人を含む20人以上が死亡、多数が入院する事態となった。地元の酒造業者が[[アラック]]（米やヤシの実が原料の蒸留酒）にメタノールを混ぜて製造した酒が原因とみられる。
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| − | ==== ウガンダ ====
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| − | 2010年4月、[[ウガンダ]]の南西の[[カバレ県]]、[[カムウェンゲ県]]において、メタノールが混入した[[ワラギ]]（東アフリカの蒸留酒）による[[多臓器不全]]が原因となり、3週間で89人が死亡、100人以上が入院するという事件が起きた<ref>"[http://www.monitor.co.ug/News/Insight/-/688338/905924/-/7u0ahd/-/ When African brewers ferment death]", ''[[モニター (ウガンダの新聞)|Daily Monitor]]'', April 25 2010.</ref>（[[:en:Waragi#Incidents|英語版ワラギの項目]]も参照）。
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| − | ==== インド ====
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| − | 2011年12月、[[インド]][[西ベンガル州]]で違法に醸造されたメタノール入りの酒を飲んだ労働者がメタノール中毒を起こし、140人以上の死者、100人以上の入院患者を出した<ref>[http://www.afpbb.com/article/disaster-accidents-crime/crime/2845906/8204999 密造酒飲み143人死亡、100人以上が入院 インド・西ベンガル州]（AFP.BB.NEWS 2011年12月16日）同日閲覧</ref>。
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| − | ==== リビア ====
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| − | 2013年3月、首都の[[トリポリ]]にてメタノール入りの密造酒による中毒が原因で50人以上が死亡、400人近くが病院で手当を受けた<ref>[http://www.afpbb.com/article/disaster-accidents-crime/crime/2933461/10422926 リビア、密造酒飲んで数百人が中毒に 50人以上死亡] AFP 2013年3月12日</ref>。
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| − | ==== ロシア ====
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| − | 2014年3月、東シベリア・ザバイカル地方の村で、住民らがメタノール入りの[[ウォッカ]]を飲んだ後に、14人が死亡、12人が重症となった。
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| − | 2016年12月、ロシア・[[シベリア]]地方の[[イルクーツク]]で、人体に有害なメタノール入りの[[入浴剤]]を安い酒代わりに飲んだ住民49人が死亡した<ref>[http://www.afpbb.com/articles/-/3111829?cx_tag=pc_rankday&cx_position=1#cxrecs_s 入浴剤飲み49人死亡、ロシア都市が非常事態宣言] AFP=時事 2016年12月20日</ref>。背景には、2010年から[[ウォッカ]]の最低小売価格が2倍になったことにあり、ロシア国内で年間1万3,000人以上が死亡していると見られている<ref>[http://www.news-postseven.com/archives/20170422_513972.html?PAGE=2 ロシア、ウォッカ値上げで代替の入浴剤飲み年1.3万人死亡] NEWSポストセブン（2017年4月22日）2017年4月23日閲覧</ref>。
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| − | == 脚注 ==
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| − | {{脚注ヘルプ}}
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| − | {{Reflist}}
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| − | == 関連項目 ==
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| − | * [[エタノール]]
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| − | * [[アルコール]]（化学）
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| − | * [[アルコール燃料]]
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| − | * [[直接メタノール燃料電池]]
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| − | * [[化学性食中毒]]
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| − | | |
| − | {{アルコール}}
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| | {{DEFAULTSORT:めたのる}} | | {{DEFAULTSORT:めたのる}} |
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