オクタクロロ二モリブデン(II)酸カリウム

提供: miniwiki
移動先:案内検索

オクタクロロ二モリブデン(II)酸カリウム (オクタクロロにモリブデン に さんカリウム、: potassium octachlorodimolybdate(II)) は、化学式が K4[Mo2Cl8] と表される無機化合物である。この赤色のカリウムイオンとオクタクロロ二モリブデン(II)酸イオン (Mo2Cl84-) から構成される。このアニオンは初めて四重結合が説明された化学種であるため、歴史的に興味深い。この塩はふつう二水和物として得られる。

合成

ファイル:Octachlorodirhenate(III)-3D-balls.png
Mo-Mo 四重結合を含む、オクタクロロ二モリブデン(II)酸イオン [Mo2Cl8]4-

この化合物はヘキサカルボニルモリブデンから2つのステップで作られる[1][2]

<ce>2 Mo(CO)6\ + 4CH3COOH -> Mo2(CH3COO)4\ + 2H2\ + 12CO</ce>
<ce>Mo2(CH3COO)4\ + 4HCl\ + 4KCl -> K4[Mo2Cl8]\ + 4CH3COOH</ce>

酢酸と塩酸との反応では最初、三モリブデン化合物ができるとされていたが[3]、その後の結晶分析で生成物に D4h 対称の [[[:テンプレート:Chem]]] アニオンが含まれていることが確認された。Mo-Mo 間の距離は2.14 Åである[4]

出典

  1. A. B. Brignole, F. A. Cotton, Z. Dori, "Rhenium and Molybdenum Compounds Containing Quadruple Bonds" Inorganic Syntheses, 1972 Volume 13, pp. 81-89. doi:10.1002/9780470132449
  2. Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B. and Angelici, R. J. (1999), Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, Mill Valley, CA: University Science Books, ISBN 0935702482 
  3. G.B. Allison, I.R. Anderson, and J.C. Sheldon "The Preparation of Halogenotrimolybdate(II) Compounds" Australian Journal of Chemistry 1967, Volume 20, pp. 869-876. doi:10.1071/CH9670869
  4. Jurij V. Brencic and F. Albert Cotton "Octachlorodimolybdate(II) Ion. Species with a Quadruple Metal-Metal Bond" Inorganic Chemistry 1969, volume 8, pp 7-10 doi:10.1021/ic50071a002.